При образовании молекулы из атомов конфигурация их электронных оболочек под влиянием междуатомного взаимодействия в большей или меньшей степени изменяется. Это изменение электронной конфигурации, получившее, название перехода атома в валентное состояние, определяет, в частности, геометрию молекулы. Новая конфигурация зависит в первую очередь от свойств электронной оболочки, каждого отдельного атома, а также от характера их взаимодействия. Теоретически в качестве первого приближения можно ограничиться рассмотрением, того, какие валентные состояния каждого из атомов в отдельности наиболее вероятны. Путем дальнейшего рассмотрения всей молекулы в целом должен быть сделан выбор той конфигурации, которая наиболее близка к действительной. Это делается большею частью путём сравнения с опытными данными. В следующем приближении должны быть внесены поправки, дополнительно учитывающие взаимное влияние-атомов.