На границах зёрен (межкристаллитных границах) в твёрдых телах, как и в объёме, могут происходить разнообразные фазовые превращения. Во-первых, это фазовые превращения огранения—потери огранки. Они могут быть как первого, так и второго рода (непрерывными). Грани (фасетки) на границах зёрен (ГЗ) параллельны плотноупакованным плоскостям общей для двух зёрен сверхрешётки совпадающих узлов. При понижении температуры появляются равновесные грани со всё большими индексами. При повышении температуры ГЗ могут вовсе потерять огранку. Во-вторых, это фазовые переходы от неполного смачивания ГЗ расплавом или второй твёрдой фазой к полному смачиванию и обратно. Фазовые переходы смачивания на ГЗ тоже могут быть как первого, так и второго рода (непрерывными). При этом смачивающая фаза — это "настоящая" объёмная фаза как угодно большой толщины. И наконец, в-третьих, на ГЗ могут образовываться тонкие прослойки зернограничной фазы, когда решётки двух соседних зёрен всё ещё взаимодействуют сквозь неё друг с другом. Эта фаза (например, квазижидкая) устойчива на ГЗ, но неустойчива в объёме и образуется, например, в результате фазовых превращений предсмачивания, предплавления или псевдонеполного смачивания. Фазовые превращения на ГЗ существенно влияют на свойства поликристалла в целом и приводят к появлению новых зернограничных линий на объёмных фазовых диаграммах.