|
||||||||||||||||||
Критика электростатической теории растворовТеория сильных электролитов, основы которой были заложены Дебаем и Гюккелем, сумела за 5 лет своего существования развиться в одну из самых интересных теорий современной молекулярной физики. Однако уже в самом начале своего развития теория натолкнулась на некоторое затруднение, состоявшее в том, что постоянные, характеризовавшие индивидуальные свойства ионов, которые Дебай и Гюккель, по смыслу вывода содержавших их уравнений, считали радиусами этих ионов, оказывались в некоторых случаях отрицательными. пытавшихся на основании теории вычислить теплоты разбавления растворов, получили результаты весьма далекие от согласия с опытом. Тогда были предприняты новые определения теплот разбавления очень слабых растворов, но полученные данные не оказались благоприятными для теории, причем расхождения наблюдались не только в величине, но и в знаке наблюдаемого эффекта: теория предсказывала положительный, эффект, в то время как на опыте он оказывался в целом ряде случаев отрицательным. Эти неудачи теории вызвали появление ряда новых работ, с одной стороны подвергавших критическому пересмотру ее основные выводы, с другой — пытавшихся дополнить теорию некоторыми новыми положениями.
|
||||||||||||||||||
|